鋰電池銅箔制造工藝概述,介紹銅箔的制作流程,注意事項以及檢測項目
發(fā)布時間:2021-02-05點擊:4473
箔材,做為集流體,是鋰電池除四大主材(正極材料、負極材料、電解液、隔膜)之外,很重要的一個生產(chǎn)材料。在電池空間一定的情況下,要提高電池的容量,就要增加正負極活性物質(zhì)的用量,從而正負極涂層增加,就只能減少隔膜和集流體的厚度。當然,并不是越薄越好,太薄的集流體容易斷裂,預(yù)熱收縮快。
今天我們主要說說這個負極集流體--銅箔的制作工藝。學過化學的小伙伴都知道,這里***主要的工藝就是電解。電解銅箔,是由電解液中的銅離子在光滑旋轉(zhuǎn)不銹鋼板(一般用鈦板)圓形陰極滾筒上沉積而成,銅箔緊貼陰極滾筒面的面稱為光面,而另一面稱為毛面。早年間我們用的比較多的是7μm的銅箔,而現(xiàn)在,6μm都已經(jīng)大量量產(chǎn),甚至5μm以下的都已經(jīng)開始小試了。而國內(nèi)一般箔材廠,并不是單獨生產(chǎn)鋰電箔材,還有電子箔材,也就是用于計算機,PCB板等的銅箔。
1.溶銅
顧名思義,首先把原材料買回來,這里的原材料主要是銅線,銅料的表面積越大越好,銅料之間要有較小的縫隙,以增大反應(yīng)面積,把處理好的含量高達95%以上的銅線投入到放有硫酸的罐體中,并進行加熱,當然,這里要加入氧氣,通常壓縮空氣即可,我們叫鼓風,便于其進行氧化化合反應(yīng),促進銅的溶解。這里我們主要查看來料的銅含量,反應(yīng)速度與槽內(nèi)銅料的總表面積有關(guān),表面積越大,反應(yīng)速度加快。其次與風量有關(guān),風量增加,反應(yīng)速度也加快。
2.過濾
經(jīng)過溶銅罐的銅線已經(jīng)溶成硫酸銅液體,當然,銅線里面難免會有一些雜質(zhì),而我們鋰電池廠對雜質(zhì)又是深惡痛絕,加之成品檢測也會對雜質(zhì)有要求。所以溶銅結(jié)束后我們會對硫酸銅液體進行過濾,過濾掉里面的雜質(zhì)以及一些大的未溶解物。過濾分為多級,有初級過濾,篩網(wǎng)目數(shù)小,孔徑大,主要攔截其中的大的物質(zhì);有硅藻土過濾,吸附一些雜質(zhì);還有精密過濾,篩網(wǎng)目數(shù)大,孔徑小。由之前我們知道,銅線溶于硫酸,故而我們的過濾篩網(wǎng)材質(zhì),需要選擇耐酸耐腐蝕的材質(zhì),比如樹脂類,聚酯纖維等。
3.降溫
因為在溶銅時候的溫度較高,不可能直接把硫酸銅溶液流轉(zhuǎn)到后面,所以需要降溫,此外,也有一些添加劑需要加入,添加劑也是一個銅箔企業(yè)的核心,特別是添加劑的種類和配比。液體的降溫一般是雙層管道置換熱量,內(nèi)部流轉(zhuǎn)硫酸銅溶液,外層流轉(zhuǎn)冷卻水。
4.生箔鈍化
經(jīng)過降溫的硫酸銅液體到了***關(guān)鍵的一步,生箔。所謂生箔,就是電解銅還原成銅的過程。這里有陰極輥,陽極座,電解槽。陰極輥一般是鈦輥,表面比較光滑,粗糙度滿足要求;陽極座一般是純銅板;硫酸銅做為電解液。在直流電的作用下,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。在陰極上Cu2+得到2個電子還原成Cu,并在陰極輥上結(jié)晶形成生箔。粗銅中雜質(zhì)如比銅活潑的鐵和鋅等會隨銅一起溶解為離子(Zn和Fe),由于這些離子與銅離子相比不易析出,所以電解時只要適當調(diào)節(jié)電位差即可避免這些離子在陰極上析出。比銅不活潑的雜質(zhì)如金和銀等沉積在電解槽的底部。具體反應(yīng)如下。
1.陽極反應(yīng):
Cu — 2e- = Cu2+
Me — 2e-= Me2+
H2O — 2e- = 2H+ + 1/2O2
SO4 2- — 2e- = SO3 + 1/2O2
式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更負電性的金屬,它們從陽極上溶解進入溶液。H2O和SO4 2-失去電子的反應(yīng)由于其電位比銅正,故在正常情況下不會發(fā)生。貴金屬的電位更正,不溶解,而進入陽極泥。
2.陰極反應(yīng):
Cu2+ + 2e = Cu
2H+ + 2e- = H2
Me2+ + 2e- = Me
在這些反應(yīng)中,具有標準電位比銅正、濃度高的金屬離子才可能在陰極上被還原,但它們在陽極不溶解,因此只有銅離子還原是陰極反應(yīng)的主要反應(yīng)。
銅離子得電子在陰極還原后,便生成了銅箔,暴露在空氣中的銅箔會氧化,所以會在同時添加鈍化液。一般銅箔用鉻酸鹽(或鋅鹽)溶液進行表面鈍化(即防氧化處理),使銅箔表面形成以鉻(或鉻鋅)為主體的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的膜層,使銅箔不會因直接與空氣接觸而氧化變色,同時也提高了銅箔的耐熱性。這里銅箔的厚度由陰極電流密度和陰極輥的轉(zhuǎn)速所控制。
5.分切
通過生箔鈍化的箔材,通常是一米多的大卷。根據(jù)各鋰電池工廠的需求,分切成想要的長度,同時,對剛才生的箔材進行檢測,檢測表面是否光滑,是否有凹坑,是否有凸起等,對不合格的箔材進行回收處理。
6.檢測項目
主要的檢測項目有厚度、面密度、拉升強度/延展率、粗糙度、抗氧化、光亮度等。厚度就不說了,不管你要5μm,6μm,還是7μm,各有自己的要求,測試難度也不大,千分尺即可測試;面密度測試可選用方形或者圓形的一塊銅箔,稱重,然后計算即可;抗拉強度/延展率使用拉力機在正常檢測環(huán)境下即可檢測,像我們用的比較多的7μm銅箔,抗拉強度一般要達到400N/平方毫米,延展率4%以上;粗糙度,使用粗糙度測試儀即可,箔材分為毛面和光面,會有些差別;浸潤性,用達因筆即可,測試表面張力、浸潤性,達因筆簡單***;抗氧化性能則多是進行烘烤,然后觀其顏色變化。
總結(jié)上面所述,電解銅箔生產(chǎn)工序簡單,主要工序有三道:溶液生箔、表面處理和產(chǎn)品分切。其生產(chǎn)過程看似簡單,卻是集電子、機械、電化學為一體,并 且是對生產(chǎn)環(huán)境要求特別嚴格的一個生產(chǎn)過程。所以,電解銅箔行業(yè)并沒有一套標準通用的生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù),各生產(chǎn)商各顯神通,這也是影響國內(nèi)電解銅箔產(chǎn)能及品質(zhì)提升的一個重要瓶頸,加之客戶的要求不一,也造成了制造中很多中間產(chǎn)品銅箔的浪費,一次投入產(chǎn)出比甚至達不到80%,不得不把這些銅箔二次制造,浪費資源。未來,現(xiàn)在各廠家主要路線是朝著超薄和長收卷方向在進行優(yōu)化升級,相信這個行業(yè)會在規(guī)范化、標準化指導(dǎo)下,越來越好。
來源:Lithiuman江子才公眾號