P-Cu在銅合金熔鑄中的影響,涉及磷銅脫氧原理以及加入方式等
發(fā)布時間:2021-09-26點擊:2728
銅合金的脫氧就是使銅液中的氧化亞銅還原的過程。加入一種與氧親和力比銅與氧親和力更大的元素,將氧化亞銅中的銅還原出來,生成的脫氧產(chǎn)物上浮至液面而被排除的過程,稱為“脫氧”。加入銅合金液中能使其中氧化亞銅還原的物質(zhì),稱為“脫氧劑”。
1.磷銅脫氧的原理:
當(dāng)磷銅加入銅液后,脫氧反應(yīng)即在整個銅水里進(jìn)行,其脫氧反應(yīng)如下:
***階段:磷蒸汽(磷沸點為280℃)立即與銅液中Cu2O作用:
反應(yīng)生成的P2O5沸點為347℃,在銅液中呈氣態(tài),故生成后立即以氣泡形式上升,一部分P2O5氣泡逸至液面外,另一部分P2O5氣泡在上升過程中繼續(xù)與銅液中的Cu2O起反應(yīng)。
反應(yīng)第二階段:
當(dāng)Cu2O含量較高,磷蒸汽逸出較緩慢時,磷也可直接與Cu2O作用生成偏磷酸銅(CuPO3):
生成的CuPO3熔點低,比重小,在銅液中呈球狀液體,很易聚集和上浮。
磷銅的加入量控制:
如磷的加入量過多,則銅合金液中殘余含磷量過高,會促使銅合金液與鑄型中水蒸汽起反應(yīng),反應(yīng)生成的氫很快溶解在銅合金液中,因而增加了鑄件的針孔度,這種現(xiàn)象又稱為“鑄型反應(yīng)”。
砂型鑄造時加入0.03~0.04%的磷,金屬型鑄造時加入0.05~0.06%的磷,不僅能較完全脫氧,而鑄型反應(yīng)也很弱,采用氧化法熔煉的錫青銅中,磷的加入量可比其它銅合金高一些,當(dāng)錫青銅采用金屬型鑄造時可加到0.07~0.1%的磷。
2.磷銅的加入方式
磷銅常分二次加入。***次是純銅熔化后,銅液溫度達(dá)1150~1200℃時,加入磷銅總量的2/3,其主要目的是把純銅中的Cu2O還原,然后再加其它合金元素,避免這些元素被純銅中的Cu2O氧化,從而減少了元素氧化燒損和氧化夾雜物的含量。第二次是在澆注前加入剩余的1/3磷銅,起輔助脫氧和精煉的作用。
P-Cu合金加入量對上引紫銅桿的組織影響
可以看出未加和加入P-Cu的金相組織明顯不同。隨著P-Cu加入和鑄坯中殘留P含量的增加,鑄坯晶粒變粗大,并有析出相出現(xiàn),當(dāng)P-Cu加入量到0.05%時,鑄坯中開始有片狀析出相,見圖b。當(dāng)Cu液中P-Cu加入量為0.15%后,鑄造組織會有顯著改變。片狀析出相數(shù)量增多,多數(shù)晶粒變得粗大,見圖c。對這種析出相分析發(fā)現(xiàn),是P與Cu的金屬間化合物,常以共晶形式(Cu3P+α)呈片狀分布在晶界上。在連鑄中殘余P含量越高,這種析出相越多,對組織的均勻性影響越明顯。從圖d可以看出,在P-Cu加入質(zhì)量為0.25%后,鑄造組織變化特別的突出。鑄坯橫截面原來規(guī)則的柱狀晶和邊部等軸晶會大量條狀化和片狀化。原來大小相一致的晶粒變?yōu)榇笮〔煌螤罡鳟惖木Я?。從圖可見,當(dāng)鑄坯殘余P含量增高到一定值時,鑄坯橫截面上原來較為一致的樹枝晶和等軸晶粒變?yōu)槌叽绮灰坏亩噙呅螤町愋跃АS捎赑-Cu加入量的增加,P在凝固過程中析出了Cu3P化合物。這種化合物硬而脆,易于不均勻地分布在不同位置的晶界上,使得所在位置的晶界長大移動受阻,而那些無硬性相的晶界長大移動多,從而造成了晶粒長大方向的明顯差異,結(jié)果導(dǎo)致結(jié)晶各向異性,使得原來比較規(guī)則的晶粒趨于片狀和條塊狀形狀。當(dāng)Cu液中實際殘余P含量達(dá)到0.03%以上時,這種現(xiàn)象更為明顯。
來源:銅合金熔鑄
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